Les hélicènes comme support pour les paires de Lewis frustrées: vers la synthèse d'une nouvelle famille de catalyseurs

Julien JANSSENS

Research output: External Thesis Master's Thesis

Abstract

Les acides et les bases de Lewis sont au coeur du domaine de l'organocatalyse. Leur combinaison ouvre de nouvelles perspectives pour l'activation d'une large variété de molécule, de liaison et de fonctions chimiques grâce à la présence simultanée d' un site réactif acide et d'un site basique. Il est néanmoins nécessaire d’empêcher la formation souvent irréversible d'un adduit de Lewis pour préserver leur propriétés acide et basique inaltérées.
Le choix de susbtituants suffisamment encombrés sur l'ac ide de Lewis et la base de Lewis est donc crucial pour former une paire frustrée de Lewis (FLP) ayant une activité catalytique satisfaisante. Fixer l'acide de Lewis et la base de Lewis sur la même structure moléculaire permet
un controle plus précis de l'e space catalytique grâce à la rigidité du système intramoléculaire.
Une des armatures pertinentes permettant le contrôle de la position des sites réactifs acide et basique est la famille des structures hélicènes. De plus, les hélicènes n'ont jamais été ex ploités dans le cadre des FLPs. Leur forme hélicoïdale leur donne une chiralité axiale qu'ils pourraient relayer à
un substrat durant un processus catalytique, par exemple mors d'une réaction d'hydrogénation énantiosélective.
Les objectifs de ces recherches consistaient à sélectionner une structure hélicène intéressante et à en élaborer une stratégie de synthèse fiable. Des substituants borés et phosphorés encombrés seront ensuite introduits sur les positions terminales de l'hélicène. Cette nouvelle famil le de FLPs basée sur la structure hélicène devrait présenter une réactivité intéressante lors de l'activation stéréosélective et régiospécifique de petites molécules. Leur utilité en catalyse asymmétrique sera à terme testée lors d'hydrogénation, d'hydrobo ration et d'hydrosilylation de substrats contenant des doubles ou triples liaisons CC et CX.
Original languageFrench
QualificationMaster
Awarding Institution
  • University of Namur
  • UCLouvain
Supervisors/Advisors
  • Berionni, Guillaume, Supervisor
Publication statusPublished - Jun 2019

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